在實驗室里做了無數(shù)次定量分析實驗的你知道內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法的區(qū)別嗎？對于內(nèi)標(biāo)與外標(biāo)哪種更好用，我們不能一概而論，畢竟面對著不同的分析、不同的要求。做定量分析實驗，只要能簡單又高效的進行定量分析才是重要的。

首先我們來了解內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法

什么是內(nèi)標(biāo)法？

內(nèi)標(biāo)法是一種間接或相對的校準(zhǔn)方法。在分析測定樣品中某組分含量時，加入一種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)以校準(zhǔn)和消除出于操作條件的波動而對分析結(jié)果產(chǎn)生的影響，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

例如加入一個不常見的元素如In等，測量曲線和樣品的時候同時測定這個元素相同濃度，假如內(nèi)標(biāo)物強度變化不大說明基體干擾小，如果內(nèi)標(biāo)物強度明顯下降說明有強基體干擾，有說是20%內(nèi)變化是合理。

內(nèi)標(biāo)法(相對強度法)。為了補償譜線強度隨光源波動而引起的變化，在定量分析中人們多采用內(nèi)標(biāo)法，即選擇分析元素譜線(分析線)與內(nèi)標(biāo)元素(基體或人為加入)譜線(內(nèi)標(biāo)線)。組成分析線對，以其相對強度(R)的對數(shù)與分析元素濃度(C)間的關(guān)系式，作為定量分析的基礎(chǔ):LgR=blgc+1gK這就是內(nèi)標(biāo)法的基本公式。該式表明，分析線相對強度(R)的對數(shù)與分析元素濃度(C)的對數(shù)成正比，其斜率為b，其截距為1gK。在一定條件下b、K都是常數(shù)。

什么是外標(biāo)法？

外標(biāo)法的中心內(nèi)容是需要用預(yù)測組分的對照樣品作出峰高或峰面積對含量（重量或濃度）的校正曲線。校正曲線通常是線性的，并且外推通過原點。繪制校正曲線。

工作曲線的截距為零時，可用外標(biāo)一點法(直接比較法)定量。

外標(biāo)一點法是用一種濃度的對照品溶液對比測定樣品溶液中i組分的含量。將對照品溶液與樣品溶液在相同條件下多次進樣，測得峰面積的平均值，用下式計算樣品中i組分的量： W=A(W)/(A)

式中W與A分別代表在樣品溶液進樣體積中所含i組分的重量及相應(yīng)的峰面積。(W)及(A)分別代表在對照品溶液進樣體積中含純品i組分的重量及相應(yīng)峰面積。外標(biāo)法方法簡便，不需用校正因子，不論樣品中其他組分是否出峰，均可對待測組分定量。但此法的準(zhǔn)確性受進樣重復(fù)性和實驗條件穩(wěn)定性的影響。此外，為了降低外標(biāo)一點法的實驗誤差，應(yīng)盡量使配制的對照品溶液的濃度與樣品中組分的濃度相近。

定量分析中怎樣選擇內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法？

選一與欲測組分相近但能*分離的組分做內(nèi)標(biāo)物(當(dāng)然是樣品中沒有的組分)，然后配制欲測組分和內(nèi)標(biāo)物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，進樣得相對校正因子。再將內(nèi)標(biāo)物加入欲測組分的樣品中，進樣后測得欲測組分和內(nèi)標(biāo)物的定量參數(shù)。用內(nèi)標(biāo)法公式計算即可。

內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作內(nèi)標(biāo)物，加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)被測試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量比及其相應(yīng)的色譜峰面積之比，來計算被測組分的含量。選擇內(nèi)標(biāo)物有4個要求：

1.內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是該試樣中不存在的純物質(zhì);

2.它必須*溶于試樣中，并與試樣中各組分的色譜峰能*分離;

3.加入內(nèi)標(biāo)物的量應(yīng)接近于被測組分;

4.色譜峰的位置應(yīng)與被測組分的色譜峰的位置相近，或在幾個被測組分色譜峰中間。

內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點是測定的結(jié)果較為準(zhǔn)確，由于通過測量內(nèi)標(biāo)物及被測組分的峰面積的相對值來進行計算的，因而在一定程度上消除了操作條件等的變化所引起的誤差。內(nèi)標(biāo)法的缺點是操作程序較為麻煩，每次分析時內(nèi)標(biāo)物和試樣都要準(zhǔn)確稱量，有時尋找合適的內(nèi)標(biāo)物也有困難。外標(biāo)法簡便，但進樣量要求十分準(zhǔn)確，要嚴(yán)格控制在與標(biāo)準(zhǔn)物相同的操作條件下進行，否則造成分析誤差，得不到準(zhǔn)確的測量結(jié)果。

內(nèi)標(biāo)與外標(biāo)都是定量的一種方法而已，至于哪一種方法好與不好不能一概而論，做不同的分析，面對著不同的要求，再加上分析成本分析效率等等問題，我想簡單而有效進行定量分析來滿足要求才是重要的。

結(jié)論：應(yīng)用外標(biāo)法能夠滿足要求，首先還是外標(biāo)法了，畢竟簡單而省事。對于精密度要求比較高、結(jié)果準(zhǔn)確度會產(chǎn)生重大影響、實驗室條件不是很理想的等等條件下，用內(nèi)標(biāo)法還是必要的。無論應(yīng)用那種方法，方法的驗證和確認都是很重要的，只要是按照程序經(jīng)過驗證和確認的方法，都有其應(yīng)用的空間的。

另峰面積歸一法：如果被分析樣品的組分是同系物，校正因子相近可直接用峰面積求出組分的百分含量。如果被分析樣品的組分不是同系物，則要知道每種組分的相對校正因子。優(yōu)點：不必準(zhǔn)確知道進樣量，操作條件略為變動對結(jié)果影響較小，計算方便，適合多組分的工廠例行分析。主要分析對象為任意。

測量各雜質(zhì)峰的面積和色譜圖上除溶劑峰以外的總色譜峰面積，計算各雜質(zhì)峰面積及其之和占總峰面積的百分率。由于峰面積歸一化法誤差較大。因此，通常用于粗略考察供試品中的雜質(zhì)含量。除另外規(guī)定外，不宜用于微量雜質(zhì)的檢查。